【來源】雄黃為硫化物類礦物雄黃族雄黃單斜晶系礦物雄黃Realgar。主含二硫化二砷。全年均可採挖，採挖後，除去雜質。
【古代炮製】《內經》記載：新汲水磨。漢代有煉(《本經》)。梁代有醋制：燒熱令赤，以米醋沃之，更燒醋沃，其石即軟如泥，刮取塗腫(《肘後》)。南北朝有藥制：凡修事，先以甘草、紫背天葵、地膽、碧棱花四件，並細銼。每件五兩，雄黃三兩，下東流水人坩堝中，煮三伏時，漉出，搗如粉，水飛，澄去黑者，曬乾，再研，方入藥用(《雷公》)。唐代有油煮；油煮一日(《千金》)；燒制：火燒飛之(《新修本草》)；煨制(《新修本草》)；熬制(《外台》)。宋代有醋煮：以米醋煮三伏時，取出研如粉(《聖惠方》)；蘿蔔、醋煮：小棗大，用獨莖蘿蔔根水並醋，共大盞，煮盡，研水飛(《藥證》)；桃葉制：桃葉煮水研飛(《三因》)。明、清尚有蜜煎：七分，以白蜜四兩，同煎，蜜老為度，洗去蜜(《說約》)；脂裹蒸、松脂制(《指南》)；白蘿蔔蒸(《全生集》)；竹筒蒸(《輯要》)等炮製方法。
【現代炮製】雄黃粉：取凈雄黃加適量清水共研細，加多量清水攪拌，傾取混懸液，下沉部分再如上法反覆操作多次，除去雜質，合併混懸液，靜置後分取沉澱，晾乾，研細。
【飲片性狀】雄黃粉為極細膩的粉末，橙紅色或橙黃色。質重(密度3.56克/立方厘米)，手觸之易被染成橙黃色，氣味異而刺鼻，味淡。
【質量要求】雄黃含砷量以二硫化二砷計，不得少於90.0%。
【炮製目的】雄黃味辛性溫，有毒。歸肝經、大腸經。外用有解毒殺蟲之效，內服性燥而有燥濕祛痰，定驚截瘧的功能。
水飛製成極細粉，可除雜質、夾石，降低毒性，便於內服外用。醋制後可增強祛風燥濕，解毒殺蟲消腫的作用，同時降低雄黃的毒性。其功能主治同雄黃粉，唯毒性降低。
【臨床應用】
1、癰腫疔瘡以針刺四邊及中心，塗雄黃末(《千金》)。與乳香、沒藥、麝香等合用為丸，具有解毒消腫之功，可治癰疽腫硬疼痛，如醒消丸(《全生集》)。
2、濕疹常與枯礬同用，研末外敷，可治濕疹及帶狀皰疹(《中醫雜誌》)。
3、蛇蟲咬傷本品與五靈脂為末調酒服，同時以藥末塗敷患處，如雄黃散(《瑞竹》)。
4、腮腺炎與明礬、冰片共研細末，用75%乙醇調成稀糊狀，塗於患處，可治流行性腮腺炎(《武漢醫學雜誌》)。
5、瘧疾雄黃、巴豆各等分，雄黃研末，巴豆制霜，混勻，置膠布中心，貼乳突部位，7～8小時撕下，該藥對局部皮膚有一定刺激作用，可引起痱子大小水泡，一般不用處理。
內服宜慎，不可久用，孕婦禁用，血虛陰虧者忌用。
【參考資料】X射線衍射曲線分析表明，藥用雄黃組成近純凈。熱分析表明，雄黃在200～250℃範圍內穩定，300℃分解，310℃熔化。雄黃易氧化為雌黃。雄黃、雌黃總成分區別在As/S比值，微量成分常類似。雄黃溶於苛性鹼，酸溶出量為6.09%，而鹼溶出量為14.80%。而酸、鹼溶中As的量比均低於Ca(小一個數量級)，說明雄黃比共存礦物方解石或白雲石難溶。Sb集中於鹼溶，說明Sb屬酸不溶物中組分。
水飛法炮製後的雄黃在游離砷量及其他金屬元素含量均略有降低，但如雄黃質差者，雖經炮製，仍不能減少有害於人體金屬元素，二硫化二砷含量亦無明顯增加，此類質次的雄黃不宜供藥用。雄黃在空氣中受熱，當溫度上升到180℃以上，至220～250℃時，雄黃大量轉化生成三氧化二砷，毒性增加，故雄黃不能加熱炮製。干研法炮製雄黃不能減少其中三氧化二砷含量，水飛法則可明顯降低可溶性砷的量，且用水量越大，成品中三氧化二砷含量越低，增加洗滌次數，提高水溫、減少雄黃粉粒度，可提高洗除三氧化二砷效果。通過比較各種炮製方法對雄黃主要成分二硫化二砷、毒性成分三氧化二砷，微量元素等的含量及小鼠腹腔注射LD50的影響，結果證明以醋製法和水洗法比較理想。通過不同濃度醋飛和不同溫度、不同醋洗次數的雄黃炮製品中的三氧化二砷、二硫化二砷的含量測定，認為雄黃以10%醋飛炮製較好。還有用酸牛奶一水飛及3%氫氧化鈉鹼洗法除去三氧化二砷。
【附】文獻摘錄：凡服食用武都雄黃，須油煎九日九夜，乃可入藥，不爾有毒，慎勿生用。(《綱目》)以米醋人蘿蔔汁煮干乃可入藥，不爾有毒。(《握靈》)暑月泄痢，用雄黃水飛九次，將竹筒盛蒸七次，研末，蒸餅和丸，梧子大，每甘草湯下(《握靈》)得黑鉛治結陰，得硃砂豬心血，治癲癇。(《輯要》)忌火煅(《便讀》)。
【按語】雄黃始載於《神農本草經》，具有燥濕、殺蟲、解毒之功。雄黃為主含硫化砷的礦石，未經加工炮製過的雄黃毒性較大，不可內服。歷代炮製方法有煉、燒、煨、藥煮、醋制、水飛等多種炮製方法，尤其是醋制和水飛法為多用。雄黃加工炮製不可高溫處理，古文獻記載忌火煅，雄黃見火毒如砒是有科學道理的。若採用火制，雄黃中的硫化砷經過高溫加熱與空氣中的氧起作用，生成二硫化三砷和二氧化硫，前者即為砒霜。故加工炮製雄黃必須採用水飛或醋水飛處理，以除去雄黃中的可溶性砷鹽和其他夾雜物，這對保證雄黃的療效和安全有一定作用。因為雄黃用酸性溶媒處理，能溶出其中的二硫化三砷，而二硫化三砷如用過量毒性作用明顯，因此二硫化三砷量應作為控制雄黃的毒性指標。此外，尚須注意藥物的來源，對未經鑑別過的地區開發的雄黃藥材應慎用；一些產地的雄黃或含鉛、鉈、汞等類物質，水飛法並不能除凈，亦應慎用。
【古代炮製】《內經》記載：新汲水磨。漢代有煉(《本經》)。梁代有醋制：燒熱令赤，以米醋沃之，更燒醋沃，其石即軟如泥，刮取塗腫(《肘後》)。南北朝有藥制：凡修事，先以甘草、紫背天葵、地膽、碧棱花四件，並細銼。每件五兩，雄黃三兩，下東流水人坩堝中，煮三伏時，漉出，搗如粉，水飛，澄去黑者，曬乾，再研，方入藥用(《雷公》)。唐代有油煮；油煮一日(《千金》)；燒制：火燒飛之(《新修本草》)；煨制(《新修本草》)；熬制(《外台》)。宋代有醋煮：以米醋煮三伏時，取出研如粉(《聖惠方》)；蘿蔔、醋煮：小棗大，用獨莖蘿蔔根水並醋，共大盞，煮盡，研水飛(《藥證》)；桃葉制：桃葉煮水研飛(《三因》)。明、清尚有蜜煎：七分，以白蜜四兩，同煎，蜜老為度，洗去蜜(《說約》)；脂裹蒸、松脂制(《指南》)；白蘿蔔蒸(《全生集》)；竹筒蒸(《輯要》)等炮製方法。
【現代炮製】雄黃粉：取凈雄黃加適量清水共研細，加多量清水攪拌，傾取混懸液，下沉部分再如上法反覆操作多次，除去雜質，合併混懸液，靜置後分取沉澱，晾乾，研細。
【飲片性狀】雄黃粉為極細膩的粉末，橙紅色或橙黃色。質重(密度3.56克/立方厘米)，手觸之易被染成橙黃色，氣味異而刺鼻，味淡。
【質量要求】雄黃含砷量以二硫化二砷計，不得少於90.0%。
【炮製目的】雄黃味辛性溫，有毒。歸肝經、大腸經。外用有解毒殺蟲之效，內服性燥而有燥濕祛痰，定驚截瘧的功能。
水飛製成極細粉，可除雜質、夾石，降低毒性，便於內服外用。醋制後可增強祛風燥濕，解毒殺蟲消腫的作用，同時降低雄黃的毒性。其功能主治同雄黃粉，唯毒性降低。
【臨床應用】
1、癰腫疔瘡以針刺四邊及中心，塗雄黃末(《千金》)。與乳香、沒藥、麝香等合用為丸，具有解毒消腫之功，可治癰疽腫硬疼痛，如醒消丸(《全生集》)。
2、濕疹常與枯礬同用，研末外敷，可治濕疹及帶狀皰疹(《中醫雜誌》)。
3、蛇蟲咬傷本品與五靈脂為末調酒服，同時以藥末塗敷患處，如雄黃散(《瑞竹》)。
4、腮腺炎與明礬、冰片共研細末，用75%乙醇調成稀糊狀，塗於患處，可治流行性腮腺炎(《武漢醫學雜誌》)。
5、瘧疾雄黃、巴豆各等分，雄黃研末，巴豆制霜，混勻，置膠布中心，貼乳突部位，7～8小時撕下，該藥對局部皮膚有一定刺激作用，可引起痱子大小水泡，一般不用處理。
內服宜慎，不可久用，孕婦禁用，血虛陰虧者忌用。
【參考資料】X射線衍射曲線分析表明，藥用雄黃組成近純凈。熱分析表明，雄黃在200～250℃範圍內穩定，300℃分解，310℃熔化。雄黃易氧化為雌黃。雄黃、雌黃總成分區別在As/S比值，微量成分常類似。雄黃溶於苛性鹼，酸溶出量為6.09%，而鹼溶出量為14.80%。而酸、鹼溶中As的量比均低於Ca(小一個數量級)，說明雄黃比共存礦物方解石或白雲石難溶。Sb集中於鹼溶，說明Sb屬酸不溶物中組分。
水飛法炮製後的雄黃在游離砷量及其他金屬元素含量均略有降低，但如雄黃質差者，雖經炮製，仍不能減少有害於人體金屬元素，二硫化二砷含量亦無明顯增加，此類質次的雄黃不宜供藥用。雄黃在空氣中受熱，當溫度上升到180℃以上，至220～250℃時，雄黃大量轉化生成三氧化二砷，毒性增加，故雄黃不能加熱炮製。干研法炮製雄黃不能減少其中三氧化二砷含量，水飛法則可明顯降低可溶性砷的量，且用水量越大，成品中三氧化二砷含量越低，增加洗滌次數，提高水溫、減少雄黃粉粒度，可提高洗除三氧化二砷效果。通過比較各種炮製方法對雄黃主要成分二硫化二砷、毒性成分三氧化二砷，微量元素等的含量及小鼠腹腔注射LD50的影響，結果證明以醋製法和水洗法比較理想。通過不同濃度醋飛和不同溫度、不同醋洗次數的雄黃炮製品中的三氧化二砷、二硫化二砷的含量測定，認為雄黃以10%醋飛炮製較好。還有用酸牛奶一水飛及3%氫氧化鈉鹼洗法除去三氧化二砷。
【附】文獻摘錄：凡服食用武都雄黃，須油煎九日九夜，乃可入藥，不爾有毒，慎勿生用。(《綱目》)以米醋人蘿蔔汁煮干乃可入藥，不爾有毒。(《握靈》)暑月泄痢，用雄黃水飛九次，將竹筒盛蒸七次，研末，蒸餅和丸，梧子大，每甘草湯下(《握靈》)得黑鉛治結陰，得硃砂豬心血，治癲癇。(《輯要》)忌火煅(《便讀》)。
【按語】雄黃始載於《神農本草經》，具有燥濕、殺蟲、解毒之功。雄黃為主含硫化砷的礦石，未經加工炮製過的雄黃毒性較大，不可內服。歷代炮製方法有煉、燒、煨、藥煮、醋制、水飛等多種炮製方法，尤其是醋制和水飛法為多用。雄黃加工炮製不可高溫處理，古文獻記載忌火煅，雄黃見火毒如砒是有科學道理的。若採用火制，雄黃中的硫化砷經過高溫加熱與空氣中的氧起作用，生成二硫化三砷和二氧化硫，前者即為砒霜。故加工炮製雄黃必須採用水飛或醋水飛處理，以除去雄黃中的可溶性砷鹽和其他夾雜物，這對保證雄黃的療效和安全有一定作用。因為雄黃用酸性溶媒處理，能溶出其中的二硫化三砷，而二硫化三砷如用過量毒性作用明顯，因此二硫化三砷量應作為控制雄黃的毒性指標。此外，尚須注意藥物的來源，對未經鑑別過的地區開發的雄黃藥材應慎用；一些產地的雄黃或含鉛、鉈、汞等類物質，水飛法並不能除凈，亦應慎用。
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