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磷銨廠廢水處理及回用

2023年09月26日

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摘要:硫酸、普鈣和磷銨生產過程中排放大量酸性廢水,對水體造成嚴重污染。在進行水量平衡的基礎上,提出了以回用為主的廢水處理方案。通過完善循環冷卻水系統、廢水回用。廢水處理等措施,每年減少懸浮物、氟化物和磷酸鹽排放量分別達到957.6t、188.4t和8.64t。年節省新鮮水625×104t。

關鍵詞:磷銨廠 水量平衡 廢水處理 水回用
Treatment and Recovery of Wastewater from An Ammonium Phosphate Plant

  tract:A great quantity of acid wastewater is discharged from the production process of sulfuric acid,single superphosphate and ammonium phosphate,causing serious polluction of water bodies.Based on balancing water flow,a wastewater treatment plan with recovery of water as the main measure was put forward.By taking the measures of improving circulating cooling water system,recovering and treating the wastewater,etc.,the discharged quantities of suspended matters,fluorides and phosphates were respectively reduced by 957.6 tons,188.4 tons and 8.64 tons annually,while 62.5×104tons of fresh water was saved annually.

  Key words:ammonium phosphate plant;water flow equilibrium;wastwater treatment;water recovery
  江淮化肥總廠磷鋁廠始建於1970年,現已形成40kt/a硫酸、100kt/a磷肥、30kt/a磷銨、20kt/a復混肥、500t/a氟矽酸鈉的生產能力,主要生產車間有:硫酸車間、磷銨車間和磷肥車間,是一用水大戶。
1來源及水質
  1.1 硫酸車間
  硫酸車間以混礦(硫鐵礦和硫精砂按一定比例混合)為生產原料,凈化工段採用電除塵封閉酸洗流程,吸收工段採用二轉二吸制酸工藝。該車間排放的主要有稀酸、滾筒冷卻水和循環下水。
  稀酸主要來自凈化工段,正常生產時,每天排放稀酸泥兩次,每次15m3,開車初始階段(約8h)為10m3外;此外,干吸工段濃硫酸鑄鐵排管冷卻器有少量漏酸,脫鹽水站排放少量酸鹼
  滾筒冷卻水用於冷卻排渣滾筒,因混入大量硫鐵礦渣而含有大量懸浮物。
  該車間設有兩套600t/h循環水系統,一套為余壓回水,供發電和凈化工段間冷器冷卻水使用;另一套為無壓回水,供於吸工段冷卻排管使用。因冷卻塔填料倒塌等原因,冷卻效果較差,補充水量較大,故有部分冷卻下水排放。
  1.2 磷肥車間
  磷肥車間以磷礦石為原料,經破碎、球磨製漿、混合化成、熟化等工序生產磷肥(普鈣),混合化成工序含氟尾氣用兩級吸收室吸收。來自氟矽酸鈉合成工序的合成槽和離心機,為酸性含氟,主要含氟矽酸鈉和鹽酸。
  1.3 磷銨車間
  磷銨車間含磷酸和磷銨兩個工段。磷酸工段以磷肥車間生產的礦漿和硫酸車間生產的硫酸為原料,經革取、過濾等工序生產磷酸。該工段的主要為文丘里洗滌塔的含氟。用新鮮水作為水環真空泵冷卻水,排水用作大氣冷凝器冷卻水。
  磷銨工段以氮和磷酸為原料,經中和濃縮、造粒乾燥等工序生產磷銨。該工段各種設備冷卻水約40m3/h,沒有回收而直接排放;其中以混合冷凝器(用磷酸工段過濾系統大氣冷凝器後的冷卻水來冷凝二效蒸發器產生的氣體)排放的冷凝水為主。正常生產時,這部分的pH、磷酸鹽、氟化物和懸浮物均能達標,但在操作不穩定時,這幾項指標時有超標現象。
  1.4水量、水質
  正常生產時,全廠水量、水質見表1。
表1水量、水質
車間名稱硫酸車間磷肥車間磷銨車間
稀酸滾筒冷卻水冷卻水含氟含氟冷卻水
排水量/(m3·h-1)1.2520402340
pH值3.0~4.0中性中性0.5~3.00.5~3.0中性
SS/(mg·L-1)600~800≤80003000~150003000~1500030~350
F-/(mg·L-1)3000~60003000~600010~70
PO43-(P)/(mg·L-1)10~150
As3+/(mg·L-1)5~10

2處理及回用
  從表1可以看出,全廠排放的可分為兩大類,即冷卻水和酸性或酸性含氟。前者水量大、污染程度輕微,但直接排放浪費了大量新鮮水,應採取以完善循環冷卻水系統為主的治理措施;後者水量小,但污染程度嚴重,應採取適當的處理措施後,回用於生產或達標排放。
  2.1 冷卻水
  2.1.1 硫酸車間滾筒冷卻水
  改造前,循環冷卻水系統的排水在冷卻滾筒後直排。現在滾筒下面設一隻集水裝置,並用管道送至一座清水池,冷卻後又回用於滾筒的冷卻。
  2.1.2 硫酸車間循環冷卻水
  原循環冷卻水系統因冷卻塔填料倒塌等原因,冷卻效果較差。通過更換冷卻塔填料、增加1台冷卻塔等措施,循環冷卻水量達800m3/h。3套600m3/h循環水分別供應餘熱發電、凈化工段間冷器和干吸工段陽極保護管殼式冷卻器使用。冷卻水排放量由改造前的60m3/h(其中,約20m3/h用於冷卻排渣滾筒後再排放)降至20m3/h。
  2.1.3 磷銨車間冷卻水
  改造前磷銨車間磷銨熱風機及料漿循環泵冷卻水(約10m3/h)直排;水環真空泵、大氣冷凝器和混合冷凝器的冷卻水順序重複使用,使用情況見圖1。
  在進行水量平衡的基礎上,提出磷銨車間水回用方案,工藝流程見圖2。
  工藝要點為:萃取尾氣洗滌水用作過濾工序盤式過濾機二次沖洗水;兩台水環真空泵冷卻水經冷卻後循環使用;設立循環水站,將大氣冷凝器和混合冷凝器冷凝水冷卻後循環使用;以熱風機及料漿循環泵冷卻水作為補充水。原磷鉸車間40m3/h的冷卻水全部回用。
  2.2 酸性及酸性含氟
  2.2.1 硫酸車間酸性
  由於含砷量較低(As3+≤10mg/L),用一般的石灰法一次處理即可達標[1]。該車間原有一套稀酸處理設施,改造[2]後,能達標排放。
  2.2.2 磷肥車間酸性含氟
  該車間酸性含氟採用兩級石灰中和沉降工藝。車間生產正常時,經石灰乳一次中和至pH=5-6,固液分離後,上清液回用於磨礦;車間生產不正常、系統水平衡不了時,處理按兩級石灰中和沉降方式運行,可達標排放。
  該車間處理裝置在運行過程中,存在石灰用量偏高、化灰機及板框壓濾機處理能力偏小等 問題[2]。 目前 ,將與礦粉混合後直接回用於磨礦,經過五個多月的運行,並未 影響 磨礦系統設備。這樣可降低運行費用,做到封閉循環。
  2.2.3 磷銨車間酸性含氟
  原計劃將萃取尾氣洗滌水納入磷肥生產車間處理系統一併處理,但其水量超過磨礦工序的需要,故將萃取尾氣洗滌水用作過濾工序盤式過濾機二次洗水。

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