作者：謝曉亮 劉銘 周巧梅 溫春秀 劉玉軍
【摘要】 目的對河北省農林 科學 院藥物植物研究中心選育出的濃香型藥用菊花新品種河北香菊揮髮油成分進行分析。方法GC-MS法進行揮髮油的分離鑑定。結果從河北香菊揮髮油中分離出266個組分，經分析鑑定出了其中的70種化學成分，所鑑定成分約占總揮髮油含量的78.69%，其中8種主要成分約占70種被鑑定成分的61.79%。結論檢測確定了河北香菊揮髮油中70種化學結構，其中2Naphthalenemethanol(2萘甲醇)含量為17.3%，1R.alpha.Pinene(α蒎烯)含量為10.97%。
【關鍵詞】 河北香菊； 揮髮油； 成分分析
Abstract：ObjectiveTo study the volatile oil composition of HebEi Xiangju which is a new medicinal variety with strong fragrances selected by the Research Center of Medicinal Plants of Hebei Agroforestry Academy.Methods The GCMS technology was used to analyze the composition of the volatile oils of Hebei Xiangju flowers. ResultsTotally 266 components were isolated, of which, 70 compounds were identified, and it was accounted for 78.69% of the total volatile oils, and 8 main components were accounted for 61.79% of the 70 identified components. Conclusion The structures of the 70 compounds of volatile oil in Hebei Xiangju have been identified, the 2Naphthalenemethanol content is 17.3% and the 1R.alpha..Pinene content is 10.97%.
Key words：Hebei Xiangju； Volatile oils； Composition analysis
藥用菊花為菊科植物菊Chrysanthemum morifolium Ramat.的乾燥頭狀花序。菊花可入藥，性甘、味苦、微寒，歸肺、肝經，具有疏風清熱、平肝明目、解毒等功效［1］。《神農本草經》記載：菊花，久服利氣、輕身延年、潤喉生津； 現代 研究表明菊花具有抗菌、抗病毒、消炎、抗腫瘤、抗衰老等作用［2］。河北香菊是河北省農林科學院藥用植物研究中心選育出的一個藥用菊花新品種，該品種霜降期間達到盛花期，鮮花具有濃郁的香氣，為濃香型菊花品種。經分析檢測，河北香菊中綠原酸含量為0.57%，總黃酮含量為5.1%。此外，河北香菊還富含硒（1.83 mg/kg）、鋅（43.0 mg/kg）、鐵（1 087.0mg/kg）、鈣（6 856 mg/kg）等十多種人體有益元素。河北醫科大學藥學院趙丁博士採用河北香菊水提物對兔子和小鼠進行實驗，發現河北香菊水提物具有明顯的降壓作用，其降壓效果顯著高於祁白菊。菊花中的揮髮油大部分具有生理活性，普遍具有抗菌消炎作用［3～5］。本研究對河北香菊中的揮髮油成分進行了分析與鑑定，以便為河北香菊的開發利用提供科學依據。
1 材料
河北香菊鮮花在11月10日盛開期，采自河北省農林科學院藥用植物研究中心中藥材試驗園。鮮花採摘後及時整理去除雜質，在（40±1）℃下烘乾至衡重，置於乾燥器中冷卻至室溫，粉碎、密封包裝，置- 20℃冰箱保存備用。
2 方法
2.1 揮髮油提取液的製備稱取粉碎的菊花粉500g置於蒸餾裝置大燒瓶中，加水800ml，於梨形瓶中加入重蒸乙醚50ml。然後進行同步加熱，樣品瓶加熱至沸，萃取瓶加熱至（38±1）℃，如此循環萃取120 min。冷凝水入口處水溫保持（5±1）℃。萃取結束後萃取液迅速加入無水硫酸鈉5 g，密封置於- 20 ℃下過夜。每樣品作兩個平衡。脫水後的萃取液用G3 漏斗過濾，用5 ℃重蒸乙醚30 ml 分3 次洗滌萃取瓶及漏斗，合併濾液，然後置於冰水浴中採用頂空吹氮法濃縮。氣流速度為60 ml/min，萃取液濃縮至10 ml 左右後，兩平衡萃取液混合繼續濃縮至0.5 ml ，密封，置於- 20 ℃保存備用。
2.2 揮髮油成分分析採用美國Finnigan公司產GC－MS聯用儀（附帶NBS質譜檢索庫）進行揮髮油的分離鑑定。
2.2.1 色譜分離條件色譜柱為CP－SIL，8GB－MS（30 m×0.25 μm×0.25 mm）；氣化溫度為270℃；升溫程序為初始溫度40℃，以升溫速率5 ℃/min升至90℃，再以升溫速率3 ℃/min升至250℃，維持10 min；進樣量為0.1 μl。溶劑延遲2 min［6］。
2.2.2 質譜鑑定條件 電子 轟擊（EI），電子能量70 eV；檢測器溫度280℃；離子源溫度200℃；電子倍增器電壓2 200 V掃描範圍30～510 amu［6～8］。
2.2.3 揮髮油組分的鑑定將經色譜分離得到的總離子流色譜圖中的各峰經質譜掃描後得到其質譜圖，然後在NBS質譜資料庫中進行檢索、人工譜圖解析並核對質譜標準圖以鑑定樣品中的化學成分。
2.3 相對含量的 計算 方法揮髮油相對含量採用計算機以歸一化法計算，即首先計算各組分峰面積，相加得總峰面積，然後算出各組分峰面積占總峰面積的百分含量。
3 結果
3.1 河北香菊揮髮油的化學成分採用水蒸氣蒸餾法提取揮髮油，經測定河北香菊總揮髮油含量為1.59％。河北香菊揮髮油的總離子流色譜圖表明其成分複雜，從揮髮油中分離出約266個組分（見圖1），將總離子流色譜圖中的各峰經質譜掃描後得到質譜圖，通過NBS質譜數據系統檢索、人工譜圖解析並核對質譜標準圖，鑑定了70個化合物。各成分的體積分數按峰面積歸一法計算得到（見表1）。所鑑定的化學成分約占色譜峰總面積的78.69％。經檢測鑑定河北香菊揮髮油主要以酯類、萜類、烷烴、醇類、有機酸類化合物為主。
圖1 河北香菊揮髮油總離子流色譜圖（略）
表1 河北香菊揮髮油的化學成分及相對含量（略）
3.2 河北香菊8種主要揮髮油化合物及其含量在檢測確定的70種化學結構種，有8種成分含量明顯較高，占70種揮髮油成分的61.79％（見表2）。正是這8種揮髮油成分決定了河北香菊的特異香型。其中2-Naphthalenemethanol（2-萘甲醇）含量為17.3％，1R -.alpha.-Pinene（α-蒎烯）含量為10.97％，2-甲烯基-6,6-二甲基二環［3.1.1］己烷-3-醇的含量為7.21％。
【摘要】 目的對河北省農林 科學 院藥物植物研究中心選育出的濃香型藥用菊花新品種河北香菊揮髮油成分進行分析。方法GC-MS法進行揮髮油的分離鑑定。結果從河北香菊揮髮油中分離出266個組分，經分析鑑定出了其中的70種化學成分，所鑑定成分約占總揮髮油含量的78.69%，其中8種主要成分約占70種被鑑定成分的61.79%。結論檢測確定了河北香菊揮髮油中70種化學結構，其中2Naphthalenemethanol(2萘甲醇)含量為17.3%，1R.alpha.Pinene(α蒎烯)含量為10.97%。
【關鍵詞】 河北香菊； 揮髮油； 成分分析
Abstract：ObjectiveTo study the volatile oil composition of HebEi Xiangju which is a new medicinal variety with strong fragrances selected by the Research Center of Medicinal Plants of Hebei Agroforestry Academy.Methods The GCMS technology was used to analyze the composition of the volatile oils of Hebei Xiangju flowers. ResultsTotally 266 components were isolated, of which, 70 compounds were identified, and it was accounted for 78.69% of the total volatile oils, and 8 main components were accounted for 61.79% of the 70 identified components. Conclusion The structures of the 70 compounds of volatile oil in Hebei Xiangju have been identified, the 2Naphthalenemethanol content is 17.3% and the 1R.alpha..Pinene content is 10.97%.
Key words：Hebei Xiangju； Volatile oils； Composition analysis
藥用菊花為菊科植物菊Chrysanthemum morifolium Ramat.的乾燥頭狀花序。菊花可入藥，性甘、味苦、微寒，歸肺、肝經，具有疏風清熱、平肝明目、解毒等功效［1］。《神農本草經》記載：菊花，久服利氣、輕身延年、潤喉生津； 現代 研究表明菊花具有抗菌、抗病毒、消炎、抗腫瘤、抗衰老等作用［2］。河北香菊是河北省農林科學院藥用植物研究中心選育出的一個藥用菊花新品種，該品種霜降期間達到盛花期，鮮花具有濃郁的香氣，為濃香型菊花品種。經分析檢測，河北香菊中綠原酸含量為0.57%，總黃酮含量為5.1%。此外，河北香菊還富含硒（1.83 mg/kg）、鋅（43.0 mg/kg）、鐵（1 087.0mg/kg）、鈣（6 856 mg/kg）等十多種人體有益元素。河北醫科大學藥學院趙丁博士採用河北香菊水提物對兔子和小鼠進行實驗，發現河北香菊水提物具有明顯的降壓作用，其降壓效果顯著高於祁白菊。菊花中的揮髮油大部分具有生理活性，普遍具有抗菌消炎作用［3～5］。本研究對河北香菊中的揮髮油成分進行了分析與鑑定，以便為河北香菊的開發利用提供科學依據。
1 材料
河北香菊鮮花在11月10日盛開期，采自河北省農林科學院藥用植物研究中心中藥材試驗園。鮮花採摘後及時整理去除雜質，在（40±1）℃下烘乾至衡重，置於乾燥器中冷卻至室溫，粉碎、密封包裝，置- 20℃冰箱保存備用。
2 方法
2.1 揮髮油提取液的製備稱取粉碎的菊花粉500g置於蒸餾裝置大燒瓶中，加水800ml，於梨形瓶中加入重蒸乙醚50ml。然後進行同步加熱，樣品瓶加熱至沸，萃取瓶加熱至（38±1）℃，如此循環萃取120 min。冷凝水入口處水溫保持（5±1）℃。萃取結束後萃取液迅速加入無水硫酸鈉5 g，密封置於- 20 ℃下過夜。每樣品作兩個平衡。脫水後的萃取液用G3 漏斗過濾，用5 ℃重蒸乙醚30 ml 分3 次洗滌萃取瓶及漏斗，合併濾液，然後置於冰水浴中採用頂空吹氮法濃縮。氣流速度為60 ml/min，萃取液濃縮至10 ml 左右後，兩平衡萃取液混合繼續濃縮至0.5 ml ，密封，置於- 20 ℃保存備用。
2.2 揮髮油成分分析採用美國Finnigan公司產GC－MS聯用儀（附帶NBS質譜檢索庫）進行揮髮油的分離鑑定。
2.2.1 色譜分離條件色譜柱為CP－SIL，8GB－MS（30 m×0.25 μm×0.25 mm）；氣化溫度為270℃；升溫程序為初始溫度40℃，以升溫速率5 ℃/min升至90℃，再以升溫速率3 ℃/min升至250℃，維持10 min；進樣量為0.1 μl。溶劑延遲2 min［6］。
2.2.2 質譜鑑定條件 電子 轟擊（EI），電子能量70 eV；檢測器溫度280℃；離子源溫度200℃；電子倍增器電壓2 200 V掃描範圍30～510 amu［6～8］。
2.2.3 揮髮油組分的鑑定將經色譜分離得到的總離子流色譜圖中的各峰經質譜掃描後得到其質譜圖，然後在NBS質譜資料庫中進行檢索、人工譜圖解析並核對質譜標準圖以鑑定樣品中的化學成分。
2.3 相對含量的 計算 方法揮髮油相對含量採用計算機以歸一化法計算，即首先計算各組分峰面積，相加得總峰面積，然後算出各組分峰面積占總峰面積的百分含量。
3 結果
3.1 河北香菊揮髮油的化學成分採用水蒸氣蒸餾法提取揮髮油，經測定河北香菊總揮髮油含量為1.59％。河北香菊揮髮油的總離子流色譜圖表明其成分複雜，從揮髮油中分離出約266個組分（見圖1），將總離子流色譜圖中的各峰經質譜掃描後得到質譜圖，通過NBS質譜數據系統檢索、人工譜圖解析並核對質譜標準圖，鑑定了70個化合物。各成分的體積分數按峰面積歸一法計算得到（見表1）。所鑑定的化學成分約占色譜峰總面積的78.69％。經檢測鑑定河北香菊揮髮油主要以酯類、萜類、烷烴、醇類、有機酸類化合物為主。
圖1 河北香菊揮髮油總離子流色譜圖（略）
表1 河北香菊揮髮油的化學成分及相對含量（略）
3.2 河北香菊8種主要揮髮油化合物及其含量在檢測確定的70種化學結構種，有8種成分含量明顯較高，占70種揮髮油成分的61.79％（見表2）。正是這8種揮髮油成分決定了河北香菊的特異香型。其中2-Naphthalenemethanol（2-萘甲醇）含量為17.3％，1R -.alpha.-Pinene（α-蒎烯）含量為10.97％，2-甲烯基-6,6-二甲基二環［3.1.1］己烷-3-醇的含量為7.21％。