錢善勤，文 勝，廖政達，玉 瀾，余良芳，陳秋連
（柳州師範高等專科學校化學與生命科學系，廣西 柳州 ５４５００４）
摘要：為了研究竹粉乙二醇微波液化的優化工藝，採用單因素試驗確定所需的反應時間、反應溫度、催化劑濃硫酸用量及乙二醇與竹粉質量比，研究微波作用對竹粉乙二醇液化效果的影響，再由正交試驗確定微波液化的最佳工藝條件。結果表明，反應溫度的影響最為顯著，竹粉乙二醇微波液化的最佳工藝條件為反應溫度１７０ ℃，反應時間４ ｍｉｎ，催化劑濃硫酸用量５％，乙二醇與竹粉的質量比為６∶１。
關鍵詞 ：竹粉；乙二醇；微波；液化工藝
中圖分類號：ＴＱ３５３．４＋１文獻標識碼：A文章編號：0439－８114（２０15）05－1166-03
ＤＯＩ：１０．１４０８８／ｊ．ｃｎｋｉ．ｉｓｓｎ０４３９－８１１４．２０１５．0５．０35
收稿日期：２０１４－１２－１６
基金項目：廣西教育廳科研項目（ＬＸ２０１４４９４）；柳州師範高等專科學校科研創新團隊建設項目
作者簡介：錢善勤（１９８１－），男，江蘇泰州人，副教授，博士，主要從事環境生物學方面的研究，（電話）１８０７８２０１０２０（電子信箱）ｑｉａｎｓｈａｎｑｉｎ＠１６３．ｃｏｍ；
通信作者，廖政達（１９６７－），教授，碩士，主要從事天然植物纖維素的改性與應用研究，（電子信箱）ｌｚｓｚｌｉａｏｚｈｅｎｇｄａ＠１６３．ｃｏｍ。
竹子是一種用途廣泛的生物質資源，具有特殊的能源利用價值及藥用價值。近年來，對竹類加工殘渣及竹纖維的液化研究非常廣泛［１－３］。竹粉的主要成分是纖維素、半纖維素和木質素，在高溫條件下可以裂解為製備聚氨酯材料的低分子多元醇［４，５］，但竹粉是否能作為合成聚氨酯的多元醇原料，主要在於液化技術的研究與開發［６，７］。當前竹粉的液化主要有油浴加熱和微波加熱兩種方法，但油浴方法存在反應時間長、液化效率低等問題，微波液化因其具有加熱升溫快，液化效率高等優點已得到廣泛重視［８，９］。
關於纖維素的液化工藝以及液化劑的研究已有很多，如採用苯酚、乙醇、乙二醇和聚乙二醇等作為液化劑［９－１２］，在前期研究中，筆者也採用苯酚作為反應試劑［１０］，但由於苯酚具有一定的毒性，其應用受到一定的限制。本試驗重點研究了乙二醇微波液化技術，以期獲得滿足生物可降解聚氨酯泡沫材料生產要求的植物多元醇。在前人研究的基礎之上，本試驗採用單因素試驗確定液化時間、反應溫度、催化劑用量及竹粉與乙二醇質量比等條件，研究微波作用對竹粉乙二醇液化效果的影響，由正交試驗確定微波液化的最佳工藝條件。
１ 材料與方法
１．１ 材料
竹粉：購於廣西柳州市融安縣豐園竹木加工有限公司。將竹粉粉碎、過篩，取４０～８０目的竹粉作為試驗材料，於（１００±５） ℃的烘箱中烘乾至恆重，用自封袋密封好放入乾燥器中保存備用。
１．２ 試劑及儀器
乙二醇（甘醇）、濃硫酸、無水乙醇，均為分析純，購於西隴化工股份有限公司。
ＦＷ１００型萬能粉碎機（天津泰斯特儀器有限公司）；ＹＨＧ－６００ＢＳ型遠紅外快速乾燥箱（上海躍進醫療器械有限公司）；ＦＡ２００４Ｂ型電子天平（上海躍平科學儀器有限公司）；ＳＨＺ－Ｄ（ＩＩＩ）型循環水式真空泵（河南鞏義市予華儀器有限公司）；ＸＨ－ＭＣ－１型祥鵠實驗室微波合成儀（北京祥鵠科技發展有限公司）；ＲＥ－５２ＡＡ型旋轉蒸發器（上海亞榮生化儀器廠）。
１．３ 方法
１．３．１ 竹粉的液化 稱取５ ｇ竹粉倒入三頸燒瓶中，按預設比例加入乙二醇、催化劑濃硫酸，混合搖勻，放入預設好功率、反應溫度、時間等參數的微波合成儀中反應，待反應結束後，迅速取出三頸燒瓶進行快速冷卻，用已知質量的濾紙進行減壓抽濾，用無水乙醇洗滌殘渣，至濾液變成無色為止。
１．３．２ 竹粉液化率的測定 抽濾結束後，將濾紙及殘渣一起放入烘箱於（１００±５） ℃下烘乾至恆重，並用如下公式計算竹粉的液化率：
ＹＬ＝（ｍ０－ｍｒ）/ｍ０×１００％
式中，ｍｒ為竹粉液化殘渣質量；ｍ０為液化前竹粉質量；ＹＬ為竹粉液化率。
１．３．３ 單因素試驗
１）乙二醇與竹粉質量比為６∶１，反應溫度為１５０ ℃，催化劑濃硫酸用量為５％，反應時間設為２、３、４、５、６、７、８ ｍｉｎ進行液化反應，分析反應時間對竹粉液化率的影響。
２）在乙二醇與竹粉質量比為６∶１，反應時間為５ ｍｉｎ，催化劑濃硫酸用量為５％的條件下，分析反應溫度（９０、１１０、１３０、１５０、１７０ ℃）對竹粉液化率的影響。
３）反應溫度為１５０ ℃、反應時間５ ｍｉｎ、催化劑濃硫酸用量為５％時，分析乙二醇與竹粉質量比（４∶１、５∶１、６∶１、７∶１和８∶１）對竹粉液化率的影響。
４）反應溫度為１５０ ℃、乙二醇與竹粉質量比為６∶１、反應時間為５ ｍｉｎ，研究不同用量催化劑濃硫酸對竹粉液化率的影響，催化劑用量設為２％、３％、４％、５％、６％和７％。
１．３．４ 正交試驗優化竹粉液化工藝 在單因素試驗法確定反應時間、反應溫度、乙二醇與竹粉質量比及催化劑用量對竹粉液化的作用範圍的基礎上，採用Ｌ９（３４）正交試驗方法研究反應溫度（Ａ）、反應時間（Ｂ）、乙二醇與竹粉質量比（Ｃ）、催化劑用量（Ｄ）的交互作用對竹粉微波液化效果的影響，從而確定竹粉微波液化的最佳工藝條件。正交試驗因素與水平見表１。
２ 結果與分析
２．１ 單因素試驗結果
２．１．１ 反應時間對竹粉液化率的影響 從圖１可以看出，反應時間為２ ｍｉｎ時，竹粉液化率較低，只有７６．２４％。當反應時間為３ ｍｉｎ時，液化率上升為８６．５２％；４ ｍｉｎ時，液化率達到９０．４９％，之後液化率隨反應時間緩慢升高。由此可見，隨著反應時間的延長，竹粉的液化率呈上升的趨勢，但當達到一定時間後，竹粉液化率的上升趨勢變小。選擇反應時間３、４、５ ｍｉｎ進行後續試驗。
２．１．２ 反應溫度對液化率的影響 從圖２中可以看出，隨著反應溫度的不斷升高，竹粉反應體系的液化率呈上升趨勢。反應溫度為９０ ℃時，竹粉液化率僅為６５．３８％；反應溫度為１３０ ℃時，液化率上升到８３．０４％；當反應溫度為１７０ ℃時，竹粉液化率最高，達到９２．８９％。因此可以得出，竹粉反應體系的液化率隨著反應溫度的增加而呈上升趨勢，當反應溫度超過１５０ ℃時，竹粉液化率的上升趨勢變緩。選擇１３０、１５０、１７０ ℃進行正交試驗。
２．１．３ 乙二醇與竹粉質量比對竹粉液化率的影響
從圖３中可知，乙二醇與竹粉質量比為４∶１時，竹粉液化率僅為７９．１７％，隨著乙二醇與竹粉質量比的加大，液化率逐漸增高，在質量比達到７∶１時，竹粉液化率為９０．５３％，而８∶１的質量比體系下的液化率與７∶１的液化率基本持平。由此可以得出，隨著乙二醇質量的增大，反應體系增大，從而也提高了液化反應的效率，但當乙二醇與竹粉質量比超過７∶１時，竹粉的液化率增幅變緩。說明乙二醇質量的增加對提高液化率有一定的作用，但也並不是越大越好。選擇二者質量比５∶１、６∶１、７∶１進行後續正交試驗。
２．１．４ 催化劑濃硫酸用量對竹粉液化率的影響 由圖４可見，當反應體系的催化劑濃硫酸用量為２％時，竹粉液化率較低，只有７８．１８％；當催化劑用量為３％時，液化率為８１．４２％；催化劑用量為４％時，液化率為８３．７２％。隨著催化劑用量的增加，液化率呈明顯的上升趨勢，當催化劑用量為６％時，其竹粉液化率達到90.81％；催化劑用量為７％時，液化率則高達91.10％。選擇催化劑濃硫酸用量為４％、５％、６％進行後續試驗。
２．２ 正交試驗結果
根據單因素試驗的結果，在各單因素中選取相應的條件進行設置，採用Ｌ９（３４）正交試驗方法對竹粉液化反應工藝進行優化，正交試驗結果見表２。運用微波法對竹粉進行液化，結果表明，影響竹粉液化率的各因素大小順序為反應溫度、反應時間、催化劑用量、乙二醇與竹粉質量比。通過正交試驗，優化反應工藝，發現反應溫度、反應時間對液化效果的影響尤為顯著。優化後的工藝條件為Ａ３Ｂ２Ｃ２Ｄ２，即反應溫度１７０ ℃，反應時間４ ｍｉｎ，乙二醇與竹粉質量比為６∶１，催化劑用量為５％。在此最佳優化工藝條件下進行驗證試驗，得到竹粉的液化率為９７．５３％。
３ 小結
１）竹粉纖維的結構較為複雜，直接利用比較難，通過微波分解方法將其液化，轉化為可利用的小分子多元醇，為其綜合應用提供了廣闊的前景。
２）單因素試驗和正交試驗的結果表明，竹粉乙二醇微波液化的優選工藝為催化劑濃硫酸用量為５％，反應溫度１７０ ℃，乙二醇與竹粉質量比６∶１，反應時間４ ｍｉｎ。在此條件下，竹粉的液化率可達９７．５３％。
３）以濃硫酸為催化劑，竹粉在乙二醇中可以很好地進行微波液化，在液化過程中，液化反應溫度對液化效果的影響最為顯著，其次為液化反應時間、催化劑用量和乙二醇與竹粉質量比。在試驗範圍內，溫度越高、乙二醇用量越大、液化反應時間越長、催化劑用量越大，竹粉的微波效果越好，但過高的反應溫度，過多使用乙二醇和濃硫酸，將會大大增加能耗，對反應設備及環境的影響也較大，故在實際的生產中應適當控制其用量。
參考文獻：
［１］ 方紅霞，潘 健，吳強林，等．竹基剩餘物高值轉化技術與材料化應用［Ｊ］．現代化工，２０１０，３０（１）：７８－８１．
［２］ 方紅霞，孫金余，吳強林，等．竹纖維素微粉的結構與性能研究［Ｊ］．纖維素科學與技術，２０１１，１９（１）：２９－３４．
［３］ 方紅霞，王 賓，李長江，等．竹材剩餘物竹粉的選擇性酚化產物研究［Ｊ］．天然產物研究與開發，２０１１（２３）：８６６－８６９，９１２．
［４］ 徐莉莉，廖 兵，年福偉，等．竹粉的多元醇液化及其在半硬質聚氨酯泡沫中的應用［Ｊ］．林產化學與工業，２０１３，３３（６）：４８－５４．
［５］ 楊小旭，龐 浩，張容麗，等．竹粉在多元醇中熱化學液化的研究［Ｊ］．聚氨酯工業，２００８，２３（５）：１６－１９．
［６］ 方向宏，方紅霞．竹粉酚化配方和工藝條件研究［Ｊ］．黃山學院學報，２０１０，１２（３）：３５－３７．
［７］ 張金萍，杜孟浩，王敬文．不同液化條件對毛竹粉多元醇液化產物分子量的影響［Ｊ］．江西農業大學學報，２０１０，３２（６）：１１９１－１１９４．
［８］ 柴希娟，陶 磊．微波液化竹粉及聚醚多元醇的製備［Ｊ］．纖維素科學與技術，２０１４，２２（３）：１－４，１１．
［９］ 柴希娟．微波加熱下竹粉苯酚液化的優化工藝研究［Ｊ］．西南林業大學學報，２０１４，３４（２）：１０８－１１０．
［１０］ 廖政達，藍峻蜂，謝濟運．甘蔗渣苯酚液化的工藝研究［Ｊ］．安徽農業科學，２０１１，３９（２２）：１３５０１－１３５０２，１３５０５．
［１１］ 廖益強，郭銀清，盧澤湘，等．竹粉乙醇液化及其產物表征［Ｊ］．中國農業大學學報，２０１４，１９（２）：４３－５０．
［１２］ 柴希娟，羅儒芳．聚乙二醇中竹粉液化的工藝研究［Ｊ］．西南林業大學學報，２０１１，３１（５）：８３－８６．
（柳州師範高等專科學校化學與生命科學系，廣西 柳州 ５４５００４）
摘要：為了研究竹粉乙二醇微波液化的優化工藝，採用單因素試驗確定所需的反應時間、反應溫度、催化劑濃硫酸用量及乙二醇與竹粉質量比，研究微波作用對竹粉乙二醇液化效果的影響，再由正交試驗確定微波液化的最佳工藝條件。結果表明，反應溫度的影響最為顯著，竹粉乙二醇微波液化的最佳工藝條件為反應溫度１７０ ℃，反應時間４ ｍｉｎ，催化劑濃硫酸用量５％，乙二醇與竹粉的質量比為６∶１。
關鍵詞 ：竹粉；乙二醇；微波；液化工藝
中圖分類號：ＴＱ３５３．４＋１文獻標識碼：A文章編號：0439－８114（２０15）05－1166-03
ＤＯＩ：１０．１４０８８／ｊ．ｃｎｋｉ．ｉｓｓｎ０４３９－８１１４．２０１５．0５．０35
收稿日期：２０１４－１２－１６
基金項目：廣西教育廳科研項目（ＬＸ２０１４４９４）；柳州師範高等專科學校科研創新團隊建設項目
作者簡介：錢善勤（１９８１－），男，江蘇泰州人，副教授，博士，主要從事環境生物學方面的研究，（電話）１８０７８２０１０２０（電子信箱）ｑｉａｎｓｈａｎｑｉｎ＠１６３．ｃｏｍ；
通信作者，廖政達（１９６７－），教授，碩士，主要從事天然植物纖維素的改性與應用研究，（電子信箱）ｌｚｓｚｌｉａｏｚｈｅｎｇｄａ＠１６３．ｃｏｍ。
竹子是一種用途廣泛的生物質資源，具有特殊的能源利用價值及藥用價值。近年來，對竹類加工殘渣及竹纖維的液化研究非常廣泛［１－３］。竹粉的主要成分是纖維素、半纖維素和木質素，在高溫條件下可以裂解為製備聚氨酯材料的低分子多元醇［４，５］，但竹粉是否能作為合成聚氨酯的多元醇原料，主要在於液化技術的研究與開發［６，７］。當前竹粉的液化主要有油浴加熱和微波加熱兩種方法，但油浴方法存在反應時間長、液化效率低等問題，微波液化因其具有加熱升溫快，液化效率高等優點已得到廣泛重視［８，９］。
關於纖維素的液化工藝以及液化劑的研究已有很多，如採用苯酚、乙醇、乙二醇和聚乙二醇等作為液化劑［９－１２］，在前期研究中，筆者也採用苯酚作為反應試劑［１０］，但由於苯酚具有一定的毒性，其應用受到一定的限制。本試驗重點研究了乙二醇微波液化技術，以期獲得滿足生物可降解聚氨酯泡沫材料生產要求的植物多元醇。在前人研究的基礎之上，本試驗採用單因素試驗確定液化時間、反應溫度、催化劑用量及竹粉與乙二醇質量比等條件，研究微波作用對竹粉乙二醇液化效果的影響，由正交試驗確定微波液化的最佳工藝條件。
１ 材料與方法
１．１ 材料
竹粉：購於廣西柳州市融安縣豐園竹木加工有限公司。將竹粉粉碎、過篩，取４０～８０目的竹粉作為試驗材料，於（１００±５） ℃的烘箱中烘乾至恆重，用自封袋密封好放入乾燥器中保存備用。
１．２ 試劑及儀器
乙二醇（甘醇）、濃硫酸、無水乙醇，均為分析純，購於西隴化工股份有限公司。
ＦＷ１００型萬能粉碎機（天津泰斯特儀器有限公司）；ＹＨＧ－６００ＢＳ型遠紅外快速乾燥箱（上海躍進醫療器械有限公司）；ＦＡ２００４Ｂ型電子天平（上海躍平科學儀器有限公司）；ＳＨＺ－Ｄ（ＩＩＩ）型循環水式真空泵（河南鞏義市予華儀器有限公司）；ＸＨ－ＭＣ－１型祥鵠實驗室微波合成儀（北京祥鵠科技發展有限公司）；ＲＥ－５２ＡＡ型旋轉蒸發器（上海亞榮生化儀器廠）。
１．３ 方法
１．３．１ 竹粉的液化 稱取５ ｇ竹粉倒入三頸燒瓶中，按預設比例加入乙二醇、催化劑濃硫酸，混合搖勻，放入預設好功率、反應溫度、時間等參數的微波合成儀中反應，待反應結束後，迅速取出三頸燒瓶進行快速冷卻，用已知質量的濾紙進行減壓抽濾，用無水乙醇洗滌殘渣，至濾液變成無色為止。
１．３．２ 竹粉液化率的測定 抽濾結束後，將濾紙及殘渣一起放入烘箱於（１００±５） ℃下烘乾至恆重，並用如下公式計算竹粉的液化率：
ＹＬ＝（ｍ０－ｍｒ）/ｍ０×１００％
式中，ｍｒ為竹粉液化殘渣質量；ｍ０為液化前竹粉質量；ＹＬ為竹粉液化率。
１．３．３ 單因素試驗
１）乙二醇與竹粉質量比為６∶１，反應溫度為１５０ ℃，催化劑濃硫酸用量為５％，反應時間設為２、３、４、５、６、７、８ ｍｉｎ進行液化反應，分析反應時間對竹粉液化率的影響。
２）在乙二醇與竹粉質量比為６∶１，反應時間為５ ｍｉｎ，催化劑濃硫酸用量為５％的條件下，分析反應溫度（９０、１１０、１３０、１５０、１７０ ℃）對竹粉液化率的影響。
３）反應溫度為１５０ ℃、反應時間５ ｍｉｎ、催化劑濃硫酸用量為５％時，分析乙二醇與竹粉質量比（４∶１、５∶１、６∶１、７∶１和８∶１）對竹粉液化率的影響。
４）反應溫度為１５０ ℃、乙二醇與竹粉質量比為６∶１、反應時間為５ ｍｉｎ，研究不同用量催化劑濃硫酸對竹粉液化率的影響，催化劑用量設為２％、３％、４％、５％、６％和７％。
１．３．４ 正交試驗優化竹粉液化工藝 在單因素試驗法確定反應時間、反應溫度、乙二醇與竹粉質量比及催化劑用量對竹粉液化的作用範圍的基礎上，採用Ｌ９（３４）正交試驗方法研究反應溫度（Ａ）、反應時間（Ｂ）、乙二醇與竹粉質量比（Ｃ）、催化劑用量（Ｄ）的交互作用對竹粉微波液化效果的影響，從而確定竹粉微波液化的最佳工藝條件。正交試驗因素與水平見表１。
２ 結果與分析
２．１ 單因素試驗結果
２．１．１ 反應時間對竹粉液化率的影響 從圖１可以看出，反應時間為２ ｍｉｎ時，竹粉液化率較低，只有７６．２４％。當反應時間為３ ｍｉｎ時，液化率上升為８６．５２％；４ ｍｉｎ時，液化率達到９０．４９％，之後液化率隨反應時間緩慢升高。由此可見，隨著反應時間的延長，竹粉的液化率呈上升的趨勢，但當達到一定時間後，竹粉液化率的上升趨勢變小。選擇反應時間３、４、５ ｍｉｎ進行後續試驗。
２．１．２ 反應溫度對液化率的影響 從圖２中可以看出，隨著反應溫度的不斷升高，竹粉反應體系的液化率呈上升趨勢。反應溫度為９０ ℃時，竹粉液化率僅為６５．３８％；反應溫度為１３０ ℃時，液化率上升到８３．０４％；當反應溫度為１７０ ℃時，竹粉液化率最高，達到９２．８９％。因此可以得出，竹粉反應體系的液化率隨著反應溫度的增加而呈上升趨勢，當反應溫度超過１５０ ℃時，竹粉液化率的上升趨勢變緩。選擇１３０、１５０、１７０ ℃進行正交試驗。
２．１．３ 乙二醇與竹粉質量比對竹粉液化率的影響
從圖３中可知，乙二醇與竹粉質量比為４∶１時，竹粉液化率僅為７９．１７％，隨著乙二醇與竹粉質量比的加大，液化率逐漸增高，在質量比達到７∶１時，竹粉液化率為９０．５３％，而８∶１的質量比體系下的液化率與７∶１的液化率基本持平。由此可以得出，隨著乙二醇質量的增大，反應體系增大，從而也提高了液化反應的效率，但當乙二醇與竹粉質量比超過７∶１時，竹粉的液化率增幅變緩。說明乙二醇質量的增加對提高液化率有一定的作用，但也並不是越大越好。選擇二者質量比５∶１、６∶１、７∶１進行後續正交試驗。
２．１．４ 催化劑濃硫酸用量對竹粉液化率的影響 由圖４可見，當反應體系的催化劑濃硫酸用量為２％時，竹粉液化率較低，只有７８．１８％；當催化劑用量為３％時，液化率為８１．４２％；催化劑用量為４％時，液化率為８３．７２％。隨著催化劑用量的增加，液化率呈明顯的上升趨勢，當催化劑用量為６％時，其竹粉液化率達到90.81％；催化劑用量為７％時，液化率則高達91.10％。選擇催化劑濃硫酸用量為４％、５％、６％進行後續試驗。
２．２ 正交試驗結果
根據單因素試驗的結果，在各單因素中選取相應的條件進行設置，採用Ｌ９（３４）正交試驗方法對竹粉液化反應工藝進行優化，正交試驗結果見表２。運用微波法對竹粉進行液化，結果表明，影響竹粉液化率的各因素大小順序為反應溫度、反應時間、催化劑用量、乙二醇與竹粉質量比。通過正交試驗，優化反應工藝，發現反應溫度、反應時間對液化效果的影響尤為顯著。優化後的工藝條件為Ａ３Ｂ２Ｃ２Ｄ２，即反應溫度１７０ ℃，反應時間４ ｍｉｎ，乙二醇與竹粉質量比為６∶１，催化劑用量為５％。在此最佳優化工藝條件下進行驗證試驗，得到竹粉的液化率為９７．５３％。
３ 小結
１）竹粉纖維的結構較為複雜，直接利用比較難，通過微波分解方法將其液化，轉化為可利用的小分子多元醇，為其綜合應用提供了廣闊的前景。
２）單因素試驗和正交試驗的結果表明，竹粉乙二醇微波液化的優選工藝為催化劑濃硫酸用量為５％，反應溫度１７０ ℃，乙二醇與竹粉質量比６∶１，反應時間４ ｍｉｎ。在此條件下，竹粉的液化率可達９７．５３％。
３）以濃硫酸為催化劑，竹粉在乙二醇中可以很好地進行微波液化，在液化過程中，液化反應溫度對液化效果的影響最為顯著，其次為液化反應時間、催化劑用量和乙二醇與竹粉質量比。在試驗範圍內，溫度越高、乙二醇用量越大、液化反應時間越長、催化劑用量越大，竹粉的微波效果越好，但過高的反應溫度，過多使用乙二醇和濃硫酸，將會大大增加能耗，對反應設備及環境的影響也較大，故在實際的生產中應適當控制其用量。
參考文獻：
［１］ 方紅霞，潘 健，吳強林，等．竹基剩餘物高值轉化技術與材料化應用［Ｊ］．現代化工，２０１０，３０（１）：７８－８１．
［２］ 方紅霞，孫金余，吳強林，等．竹纖維素微粉的結構與性能研究［Ｊ］．纖維素科學與技術，２０１１，１９（１）：２９－３４．
［３］ 方紅霞，王 賓，李長江，等．竹材剩餘物竹粉的選擇性酚化產物研究［Ｊ］．天然產物研究與開發，２０１１（２３）：８６６－８６９，９１２．
［４］ 徐莉莉，廖 兵，年福偉，等．竹粉的多元醇液化及其在半硬質聚氨酯泡沫中的應用［Ｊ］．林產化學與工業，２０１３，３３（６）：４８－５４．
［５］ 楊小旭，龐 浩，張容麗，等．竹粉在多元醇中熱化學液化的研究［Ｊ］．聚氨酯工業，２００８，２３（５）：１６－１９．
［６］ 方向宏，方紅霞．竹粉酚化配方和工藝條件研究［Ｊ］．黃山學院學報，２０１０，１２（３）：３５－３７．
［７］ 張金萍，杜孟浩，王敬文．不同液化條件對毛竹粉多元醇液化產物分子量的影響［Ｊ］．江西農業大學學報，２０１０，３２（６）：１１９１－１１９４．
［８］ 柴希娟，陶 磊．微波液化竹粉及聚醚多元醇的製備［Ｊ］．纖維素科學與技術，２０１４，２２（３）：１－４，１１．
［９］ 柴希娟．微波加熱下竹粉苯酚液化的優化工藝研究［Ｊ］．西南林業大學學報，２０１４，３４（２）：１０８－１１０．
［１０］ 廖政達，藍峻蜂，謝濟運．甘蔗渣苯酚液化的工藝研究［Ｊ］．安徽農業科學，２０１１，３９（２２）：１３５０１－１３５０２，１３５０５．
［１１］ 廖益強，郭銀清，盧澤湘，等．竹粉乙醇液化及其產物表征［Ｊ］．中國農業大學學報，２０１４，１９（２）：４３－５０．
［１２］ 柴希娟，羅儒芳．聚乙二醇中竹粉液化的工藝研究［Ｊ］．西南林業大學學報，２０１１，３１（５）：８３－８６．
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