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農藥劑型配方中表面活性劑選擇要點

2023年10月03日

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農藥製劑加工或使用中,用於改善藥劑理化性質的輔助物質,這又稱為農藥輔助劑。農藥助劑是化學農藥加工劑型中除有效成分之外所使用的各種輔助劑的總稱。助劑本身基本並無生物活性,但是能增強防治效果。農藥品種繁多,理化性質各異,劑型加工要求也不同,因此需用的助劑也不同。助劑選用得當與否,對農藥製劑的藥效性能有極大影響。例如,含10%敵稗及30%柴油的混合乳油,與不含柴油的20%敵稗乳油具有相似的殺草效果,而敵稗用量卻相差1倍;使用波爾多液時,若在其中加入0.2%~0.3%骨膠,可抗雨水沖刷,且能提高防病效果。農藥助劑的合理使用,往往還能提高藥劑對植物的安全性及降低對人畜的毒性。據國際農藥製造商協會聯合會公布的資料,目前有62種劑型。劑型配方中所涉及的主要助劑有:分散劑、潤濕劑、乳化劑、增效劑、滲透劑、展著劑、粘著劑、穩定劑、增稠劑、成膜劑、抗凝聚劑、抗結塊劑、崩解劑、消泡劑、防飄移劑、防靜電劑、藥害減輕劑、除草劑的解毒劑和推進劑等。
一、助劑的使用
1.農藥助劑表面活性劑的應用
表面活性劑可將無法直接使用的農藥原藥製成可以使用的農藥製劑。它作為一種農藥助劑應用在農藥上,不但可提高農藥的使用效果,還可減小農藥的用量,減輕農藥對環境的影響,並為農業生產帶來巨大效益。目前應用於農藥表面活性劑的主要有:脂肪醇聚氧乙烯類、烷基苯酚聚氧乙烯醚類、磺酸鹽類、磺酸酯類、醯胺類、有機矽類等。如一種非離子型表面活性劑和20%氯嘧磺隆一起施用,有效地防除了茼麻。在草甘膦中加入適當的高級脂肪烴,可大大提高其除草效果。
近年來,生物表面活性劑的開發也進展較快,而且這也將是很有發展前途的一類農藥助劑。生物表面活性劑是由微生物產生的一類具有表面活性的生物化合物,除具有化學合成表面活性劑的理化特性外,還具有無毒、能生物降解等優點,其應用前景非常廣闊,並有可能成為化學合成表面活性劑的替代品或升級換代品。
2.油類、油脂類助劑
油類助劑可以加快作物對葉噴農藥的吸收效率,它們可以與農藥、水等形成均一穩定的乳狀液,葉噴時有助於靶標作物對農藥的吸收。商用石油潤滑油助劑和乳化劑,已經被應用到普施特對3種雜草的防除,靶標作物表面的蠟質可以溶解到石油潤滑油溶液中,其溶解性隨著作物種類和生長環境不同而不同。
植物油類助劑在加強除草劑的生物活性和降低液滴飄移方面要比石油潤滑油和非離子表面活性劑好得多。如烯禾啶與甲基化油類助劑Scoil混合對3種雜草的控制要比石油潤滑油助劑Clean Crop的效果好。植物油類助劑可以促進吸收傳導和增強除草劑對雜草的防效。實驗表明,植物脂肪酸要強於甘油酯。Chester L. Foy等指出,幾種助劑依次增加了除草劑煙嘧磺隆對狗尾草的防效:甲基化葵花油>石油潤滑油>非離子型表面活性劑WK>非離子型表面活性劑X-77。
3.無機鹽類
一些無機鹽類助劑與表面活性劑混用可以極大地提高除草劑的活性,這些無機鹽包括硫酸銨(NH4)2SO4、磷酸氫二銨(NH4)2HPO4、硫酸鎂 MgSO4。但某些鹽類在噴洒時對某些除草劑會產生損壞作用。有資料表明,鈣、鎂、鈉、鉀鐵鹽中除硫酸鈣CaSO4、硫酸鈉Na2SO4、磷酸鈣Ca3 (PO4)2、磷酸鈉Na3PO4外都會對24-D產生損壞作用,但這種拮抗作用可通過降低溶液的pH值或把24-D轉變成難離解的鹽類而減小。尿素、硝酸胺、多磷酸胺、硫酸胺、石油潤滑油和非離子表面活性劑分別與蓋草靈和烯禾啶混用控制穀類作物中的大狗尾草,石油潤滑油大於表面活性劑或鹽類。
4.農藥助劑的混用
在實際應用中,並不是只使用一種單一的助劑,為了提高藥效,可多種助劑同時選用,但必須注意克服各類助劑間的相互作用,以防農藥發生光降解等反應而降低藥效。如各類助劑(液氨、化肥、油、溶劑和表面活性劑)相混合,可以加強禾草靈在小麥田和黑麥田中的活性,增強有效成分的滲透力,促進其進入植物組織中。因此要更好地發揮農藥的藥效,要對各種助劑進行合理的運用的配置。在同一劑型下,不同的助劑種類會明顯影響到藥劑的性能。如藥劑與表面活性劑在不配伍時會使懸浮劑的懸浮率下降,不適宜的濕潤劑、分散劑則會使可濕性粉劑的懸浮率下降,表面活性劑還會影響藥劑的葉面吸收,這在莖葉處理型農藥中尤為重要。
二、農藥助劑應用的影響因素
表面活性劑是親水和疏水兩部分組成,降低表面張力的能力取決於親水、疏水相關性以及分子在不同物相(霧滴與植物或動物體表面)之間的分布。藥劑在靶標上的濕展性能及在靶體表面的滯留量直接影響對靶體表面的穿透和生物活性的發揮,因此加入表面活性劑可以加強藥劑分子在葉面或蟲體上的展布,從而促進藥劑的吸收。該效應還與溶液的溫度、濃度和大氣壓力有關。

1.表面活性劑的結構、極性和濃度對吸收的影響
Syuan Tan等在研究非離子型表面活性劑對24-D葉面吸附和滲透影響時發現,聚氧乙烯乙二醇(PEG)系列類表面活性劑能極大地提高一些噴霧製劑農藥對近軸蘋果葉表皮的滲透效果,但對吸附影響不明顯。試驗還指出:PEG類表面活性劑的親水親油平衡值(HLB)與葉表皮對表面活性劑的吸附和24-D的滲透負相關。加入表面活性劑能提高24-D對角質層膜的滲透,且隨表面活性劑HLB值的升高其滲透力下降,因此,表面活性劑的親水親油平衡值(HLB)值對 24-D的滲透力的改變是一個重要因素。
2.化合物溶質的滲透
在蒸發過程中物質(成分)滲透入表皮的多少與溶液總量無關。溶質的吸收與表皮及殘留物間係數和濃度有關,滲透速率依賴於溶質與表面活性劑的親和性。化合物的滲透速率不僅與在表皮蠟質的溶解性有關,而且與溶劑的蒸發速率有關。蒸發後,化合物的滲透速率將受角質蠟質層和表皮中的濃度影響。表面活性劑可能具有疏通輸導障礙的作用,阻礙化合物的分散、轉移其被吸收的位點、改變化合物的性能、降低其抗性,為植物體吸入活性化合物創造條件。滲透性能的提高,按藥劑有效成分與表面活性劑之間在滲入葉內時的物理、化學作用(聯合溶解或滲透機理)或者特殊表面活性劑而誘發的植物體內的輸導障礙的改變,從而使他們更容易進行粒子滲透。

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